ИК- и УФ-спектроскопии, а также ПМР, ЯМР и рентгеноструктурного анализа [6]. Волнодисперсионный рентгенофлуоресце нтный анализ с использованием монохроматическог о излучения (МВД РФА).


Чтобы посмотреть этот PDF файл с форматированием и разметкой, скачайте его и откройте на своем компьютере.
ВВЕДЕНИЕ
Целью выполнения лабораторной работы
©Определение содержания серы
нефти и нефтепродуктахª
является:
знакомство
с основными понятиями
теоретическими сведениями о содержании
серы в нефтях и нефтепродуктах, видами сераорганических соединений,
методами определения общего содержания серы
;
получение навыков самостоятельного определения общего содержания серы
нефти и нефтепродукт
с использованием метода энергодисперсионной
рентгенофлуоресцентной спектрометрии;
реализация выбранного метода с доведением до формулы, графика, числа и т.п.,
а также развитие навыков практической работы.
Выполнение лабораторн
работы и оформление отчета
является проверкой
усвоения студентами теоретического материала и приобретения практического навыка
определения общего содержания серы в нефти и нефтепродуктах. Перед выполнением
лабораторных работ следует ознакомиться с соответствующим теоретическим
разделом
дисциплины.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1.1.
Содержание серы в нефтях
Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и
нефтепродуктах. Содержание ее в нефти колеблется от сотых долей процента до 14
(почти все соединения нефти являются серосодержащими) [
]. В отличие от других
гетероатомов, концентрирующихся в смолисто
асфальтеновой части нефти,
значительная часть серы может содержаться в ее дистиллятных фракциях.
Малосернистый тип нефти характеризуется содержанием серы от сотых долей
процента до 0,5
%; среднесернистый ‬
от 0,5 до
1
%; сернистый ‬
от 1 до 3
%.
Нефти с
содержанием серы свыше 3
% принято считать высокосернистыми. Установлено, что
сера в нефти находится в виде свободной серы, сероводорода и органических
серосодержащих соединений двухвалентной серы: меркаптанов, сульфидов и
полисульфидов, тиофанов, тиофенов и т.
Современные физико
химические методы исследования позволяют
идентифицировать и определять структурно
групповой состав сераорганических
соединений нефтяных фракций, выкипающих до 500 °С. В нефти к настоящему времени
идентифицировано более 250 соединений.
Сероводород находится в нефти в свободном состоянии и его массовая доля в
высокосернистой нефти может достигать 0
%. Сероводород ‬
это сильнейший яд. При
работе с ним в лабораторных и производственных условиях требуется строгое
соблюдение мер техники безопасности.
Свободная сера в нефти находится в растворенном или коллоидном состоянии.
Обычно ее массовая доля в нефти не превышает 0,
1 %.
В настоящее время нефть
большей части мировых запасов является сернистой или
высокосернистой. Переработка таких нефтей и использование нефтепродуктов
качестве топлив сопряжены
дополнительными затратами. Так, до 60 % всей серы в
нефтях Урало
Поволжья и Западной Сибири содержится во фракциях, выкипающих до
450 ºС [
]. Среднее содержание общей серы во фракциях нефтей увеличивается с
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
увеличением температуры кипения фракций. Лишь в нефтях из карбонатных отложений
серы в остатках меньше, чем в тяжелых вакуумных дистиллятах
,
.
Таблица 1
Распределение серы по фракциям сернистых и высокосернистых нефтей, % (мас.)
Регион

Фракции, °С

н. к.

120

120
200

200
250

210
300

Башкирская обл.

Татарская обл.

Куйбышевская обл.

Оренбургская обл.

Пермская обл.

Сибирь

0,02
0,57

0,02
0,25

0,01
0,27

0,01
0,18

0,02
0,10

0,01
0,05

0,08
1,74

0,05
1
,
04

0,02
0
,
75

0,1
0
,
67

0,06
0
,
59

0,02
0,36

0,35
2,50

0,17
2,29

0,02
1,61

0,38
1,17

0,12
1,56

0,16
0,72

0,67
3,95

0,72
3,1

0,07
3,1

1,18
2,5

0,25
2,59

0,43
1,58

С повышением температуры перегонки содержание сернистых соединений
увеличивается (табл.
1).
основном, сернистые соединения сосредоточены в тяжелых
нефтяных остатках, особенно в асфальто
смолистой части.
При нагревании высокосернистых соединений, газоконденсатов и природных
битумов в результате разложения нестабильных серосодержащих соединений
образуются и выделяются сероводород, тиолы и сульфиды. Минимальная температура,
при которой начинается выделение сероводорода, называется порогом
термостабильности нефти. Количество сероводородной и тиольной
серы (в мг),
выделяющейся при нагревании 100 г нефти в течение 1 ч при 300
°С, называется
сероводородным числом нефти.
Сернистые соединения являются очень вредной примесью для нефтепродуктов. Они
токсичны, придают нефтепродуктам неприятный запах, оказывают отрицательное
влияние на процессы подготовки и переработки нефти. Попадая
в нефтепродукты,
ухудшают их эксплуатационные свойства (негативно отражаются на антидетонационных
свойствах бензинов, способствуют смолообразованию в крекинг продуктах, увеличивают
коррозию и износ оборудования)
и делают невозможным их дальнейшее использование в
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
нефтехимическом синтезе. Наиболее опасны в этом отношении самые активные
сернистые соединения ‬
сероводород, низшие меркаптаны, а также свободная сера,
которые сильно разрушают металлы, особенно цветные. Поэтому присутствие этих
веществ крайне нежелательно и для большинства нефтепродуктов недопустимо. Но и
остальные сернистые соединения: сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены и другие
вещества ‬
могут в известных условиях оказаться ответственными за возникновение
коррозии. Дело в том, что при сгорании топлива все сернистые соединения
превращаются в
(кислотные дожди). При
низких температурах, когда
получающие
при сгорании или
находящиеся в воздухе водяные пары конденсируются,
эти оксиды переходят в соответствующие кислоты.
1.1.1.
Основные типы нефтяных сераорганических соединений
Сернистые соединения (СС) относятся к наиболее представительной группе
гетероатомных компонентов нефти. Их содержание в нефтях различных месторождений
достигает 40
% мас. и
выше. Значительная часть СС нефти после ее перегонки
обнаруживается в составе светлых дистиллятов. Так, содержание серы в дизельных
фракциях малосернистых нефтей может достигать 0,3‬0,4, в случае высокосернистых
нефтей ‬
даже 1,
‬1,5, а в некоторых случаях и превышать 3 % мас. [
Набор серосодержащих компонентов нефтей включает элементарную серу,
сероводород и сераорганические соединения, в том числе меркаптаны, сульфиды
, где 5
и 5
алкильные, циклоалкильные или арильные группы,
алкилтиациклопентаны, алкилтиациклогексаны, тиаинданы, тиофены, их разнообразные
нафтено
и аренопроизводные, а также дисульфиды и циклические соединения,
содержащие в молекулах кроме атома серы атомы
или О [
3,4
]. Сер
органические
соединения
всегда составляют не менее 98 % суммы нефтяных СС.
Количество сероводорода в сырых нефтях может доходить до 0,02
% мас., оно не
связано с общим содержанием серы в нефти. Элементарная сера и сероводород не
являются непосредственно соединениями нефти и носят подчиненный характер. Однако
их агрессивное действие на металлы заставляет считаться даже с малыми
концентрациями этих веществ
.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
Меркаптаны встречаются главным образом в бензиновых и частично в керосиновых
фракциях. Их содержание в нефтях невелико. Исключение составляет Марковская нефть
Восточной Сибири, в которой их содержание меркаптанов достигает 74‬
% от всей
содержащейся в ней серы. Из различных нефтей выделено более 50
меркаптанов с
числом углеродных атомов от 1 до 8. Сюда входят алифатические меркаптаны с прямой
и разветвленной цепью и общей формулой
&#x/MCI; 4 ;&#x/MCI; 4 ;5&#x/MCI; 5 ;&#x/MCI; 5 ;]. Алифатических меркаптанов с
разветвленной цепью встречается несколько больше, чем с неразветвленным алкильным
радикалом. Это, главным образом, моно
и диметил
и, реже, моноэтилзамещенные.
Най
дены меркаптаны с различным положением тиольной группы (1
, 2
, 3
, 4
гептантиолы). Встречаются меркаптаны с пяти
и шести
членным кольцом,
арилмеркаптаны
ArSH
, например фенилмеркаптан или а
нафтилмеркаптан, а
также
арилалкилмеркаптаны, например бензилмер
каптан, и более сложные меркаптаны
смешанного строения.
Акилтиолы и диалкилсульфиды присутствуют только в светлых дистиллятах
нефтей; их концентрации быстро снижаются с ростом температуры кипения и во
фракциях >
300
C эти соединения практически отсутствуют
[4
]. Эти соединения
малостабильны и распадаются с выделением сероводорода и низших меркаптанов при
нагреве уже до 100
С или даже ниже [
], способствуя коррозии нефтезаводского
оборудования.
Сульфиды содержатся в нефтях в значительных количествах, а в легких и средних
дистиллятах составляют 50‬
% мас. От всех содержащихся в них СС. По строению
сульфиды могут быть алифатическими
, где
' и
нормальные и разветвленные
алкильные заместители, ароматическими
ArSAr
, например дифенилсульфид, и
смешан
ного строения, содержащие углеводородные радикалы различного типа.
Циклические сульфиды представлены тиоциклопентанами, тиоциклогексанами,
тиоциклогептанами и др., а также их алкилпроизводными. Обнаружены сульфиды с
бициклическими радикалами, такие как тиа
бициклооктаны и тиогидринданы. Из
трициклических сульфидов пока известен только один
тиоадамантан. Строение
бициклических сульфидов имеет много общего со строением бициклических
углеводородов соответствующих фракций нефти [
На меркаптаны, сульфиды и дисульфиды приходится не более 27
% от общего
количества серы в нефтях. Остальная часть серы, условно называемая ©остаточнойª
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
включает соединения, содержащие атом серы в составе ароматических гетероциклов
(производные тиофена). Тиофен и его производные встречаются в средне
высококипящих фракциях нефти. Гомологи тиофенов обнаружены во всех нефтях и
составляют 45‬
% от общего содержания сернистых соединений в средних и
высококипящих фракциях нефти.
В нефтях содержатся алкилзамещенные тиофены
это главным образом
монозамещенные 2
-, 3-
метил
-, 2-, 3-
и, значительно реже, 2
пропил
2-
изопропилтиофены, дизамещенные 2,3
-, 2,4-, 2,5-
и 3,4
диметилтиофены;
тризамещенные тиофена представлены триметил
или различными
этилдиметилпроизводиыми.
Алкилзамещенные
тиофены встречаются не во всех нефтях. Значительно более
распространены арилпроизводные и гибридные соединения,

бензотиофен

дибензотиофен

нафтотиофен

ючающие в состав молекул структурные фрагменты всех классов углеводородов,
например:
3,5-
диметилтетрагидробензотиофен
Соединения с более сложной структурой молекул встречаются в
высокомолекулярной части нефти, на которую приходится 70‬
% (мас.) всех СС нефти
.
Сераорганические соединения обессмоленной высокомолекулярной части нефти
сосредоточены в ароматических компонентах, а алканоциклоалкановые компоненты этой
части нефти практически не содержат серы. Основное количество серы сосредоточено во
фракциях биароматических соединений, представляющих собой, главным образом,
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
S
S
S
CH
гомологи нафталина. Содержание сернистых соединений в этих фракциях доходит до
‬60 % (мас.), что в пересчете на серу составляет 1‬5,6 % (мас.). Содержание сернистых
соединений во фракциях моноароматических соединений значительно меньше ‬
от 1 до
% или 0,13‬
2,6
% (мас.) серы. Лишь в исключительном, случае, как в
высокосернистой Хаудагской нефти, фракция, содержащая одноядерные арены, состоит
на 44 % (мас.) из сернистых соединений (3 % серы), а двухъядерные ‬
на 94 % мас.
,28
% серы) [
По мере увеличения молекулярной массы и усложнения структуры молекул
сернистые соединения содержат серу, входящую в состав гетероцикла,
конденсированного с несколькими ароматическими кольцами. Основная масса
осодержащих соединений имеет
в составе молекул два
три и более
конденсированных ароматических кольца. Насыщенные конденсированные циклические
производные тетрагидротиофена типа
встречаются редко или вообще отсутствуют. Вероятность их присутствия возрастает,
если в состав молекулы входят дополнительно ароматические структурные единицы,
например
или
Серосодержащие соединения смол и асфальтенов имеют очень сложную структуру,
в которую помимо атомов серы могут входить атомы кислорода и азота, а также
молекулы с двумя атомами серы, имеющие общую связь или разделенные метиленовыми
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
S
S
(CH)n
CH
группами. Современные методы анализа пока не позволяют идентифицировать столь
сложные молекулы. Существуют лишь гипотетические модели ©среднихª молекул,
построенные на основании данных элементного анализа, ИК
-
и УФ
спектроскопии, а
также ПМР, ЯМР и рентгеноструктурного анализа [
1.1.2.
Сернистые соединения бензиновой фракции (н.к. ‬
Прямогонные бензины могут содержать
следующие классы сераорганических
соединений: меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, в незначительных количествах
тиофены, и кроме того, в данной фракции может содержаться элементарная сера и
сероводород [
Одним из представительных классов в данном дистилляте являются меркаптаны.
Так, СС бензинов меркаптановых нефтей могут быть представлены до 70
меркаптанами. Но в то же время на долю меркаптанов приходится не более 3
% от
суммы сернистых соединений, присутствующих в дистилляте нефти мезозойской эры
кокипящих фракциях содержатся все возможные меркаптаны (кроме нестабильных
циклических соединений, содержащих менее пяти атомов углерода). Наибольшее
количество соединений представлено гомологами с разветвлением в α
положении по
отношению к атому серы. Идентифицированы меркаптаны от С
до С
[4
Содержание сульфидов в бензиновых фракциях варьируется от сотых долей до 70
от суммы СС [28]. Встречаются следующие сульфиды:
1) алифатические 5
-S-R
2) циклические;
3) жирноароматические (метилфенилсульфид) [
1.1.3.
Сернистые соединения дизельной фракции (180‬360 °С)
В дизельной фракции СС представлены сульфидами, гомологами и бензологами
тиофена, в меньшей степени меркаптанами и дисульфидами. По сравнению с бензиновой
фракцией дизельная фракция содержит сульфидов на порядок больше. Так, если во
фракции 40‬200 °С содержание их может быть
до 0,34 %, то во фракции 200‬360 °С ‬
7,33 % мас. на дистиллят.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
В данном дистилляте встречаются следующие сульфиды:
алифатические (ди
бутилсульфид, ди
гексилсульфид, ди
-(2,4-
диметилбутил)
сульфид и др.);
ароматические (этилфенилсульфид, дибензилсульфид, дифенилсульфид и др.);
жирноароматические (например, бензилфенилсульфид);
циклические сульфиды ‬
тиацикланы (тиациклопентан, тиациклогексан,
тиациклогептан и др. и их алкил
и арилпроизводные), содержащие в своем составе
‬4 цикла.
Исключение ‬
стилляты мекаптановых нефтей. Кроме того могут содержаться
сульфиды смешанного строения, содержащие различные углеводородные
радикалы [
5].
Преобладание во фракции тех или иных видов сульфидов зависит от типа нефти, из
которой она получена. Так, например, тиацикланы будут преобладать в дистилляте
полученным из нафтеновой нефти (фракция 190‬
360
ºС из нефти месторождения
Самотлор содержит: 7,2 % мас. ‬
ациклических, 88,2 % мас. ‬
тиацикланов, 4,6 % мас. ‬
бензотиацикланов от общего содержания сульфидов)
.
Следующим представительным классом сераорганических соединений в дизельной
фракции являются соединения, содержащие атом серы в составе ароматических
гетероциклов
тиофены, бензтиофены и их алкилзамещенные гомологи.
Дистиллят 200‬360 °С Оренбургской нефти содержит в 3,5 раза
больше тиофенов,
чем сульфидов. В дизельной фракции
кроме самого тиофена встречаются его
алкилгомологи (например, 2
метилтиофен, 2,3,4
триметитиофен), бензологи (например,
бензотиофен, 3,5
диметилбензтиофен) и смешанные производные тиофенов
(3,5-
диметилтетрагидробензтиофен) [
]. Средняя молекула алкилтиофенов из фракции
150
‬250 ºС Арланской нефти содержит короткий (С
‬С
) и более длинный (С
‬С
алкильный фрагмент и 1‬2 метильные группы. Во фракции 190‬
360
ºС Западно
Сибирской, Оренбургской, Ярегской, Усинской, и Самотлорской нефтей обнаружены
значительные количества алкилгомологов бензотиофена и других аренотиофенов, на
долю которых приходится
большая часть сернистых соединений. Кроме алкилгомологов
бензотиофена также обнаружены их нафтеногомологи и алкилгомологи тиофена [
В данной фракции также могут присутствовать меркаптаны (фенилмеркаптан и др.),
содержащие более 9 атомов углерода в заместителе. Концентрация их в данной фракции
по сравнению с сульфидам и меркаптанами невелика (но бывают исключения).
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
Содержание дисульфидной серы в керосиновых фракциях составляет менее 0,006 % мас.
Содержание меркаптанов и дисульфидов с повышением температуры кипения фракции
увеличивается медленнее, чем содержание сульфидов и тиофенов.
1.1.4.
Сернистые соединения высококипящих фракций
Многие исследователи считают, что наиболее вероятными типами
высокомолекулярных сернистых соединений являются такие, в которых основными
структурными элементами являются: бензтиофен (1), бензтиофан (2), тионафтен (3),
дибензтиофен (4), нафтотиофеновые и неконденсированные системы (5,6) или им
подобные [
Групповой состав сернистых соединений высококипящих фракций некоторых
нефтей представлен в табл.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
S
S
1
2
3
S
(CH
S
4
5
(CH
S
6
S
Таблица 2
Групповой состав сернистых соединений из фракции 370‬535 ºС различных нефтей [
4]
Сернистые
соединения

Содержание, на сумму сернистых соединений в нефти
месторождения, мас. %

Количество
насыщен
ных
циклов в
молекуле


Гач

Соун
Хиллз

Уилмингтон


Алкиларил
-
сульфиды

0,1




14,4

0
5

Диарил
-
сульфиды

5,2

5,7

0,1

12,0


0
3

Тиацикланы

36,0

45,5

21,7

38,1

26,9

1
8

Бензо
-
тиацикланы

6,0

3,2

4,6

4,3

10,5

1
7

Дибензо
-
тиациклан

0,3

1,3

2,9

1,4

0,5

1
7

Тиофены




2,2


0
2

Бензтиофены

29,2

25,0

17,9

18,6

11,8

0
7

Дибензо
-

и нафто
-

14,6

15,8

11,1

11,5

19,5

0
6

полиарено
-

8,6

3,5

41,7

11,9

16,4


Сумма сернистых
соединений на
фракцию

10,09

19,29

3,08

1
6,61

1,48


НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1.2.
Методы определения серы в нефти и нефтепродуктах
[7]
Товарные нефтепродукты строго контролируются на содержание серосодержащих
соединений. Методы определения серы в нефти и нефтепродуктах, могут быть разбиты
на две группы: качественные и количественные.
К качественным методам относится испытание на медную пластинку. Для
определения количественного содержания так называемой общей серы, т.е. серы,
входящей во все серосодержащие органические соединения, предложены
многочисленные методы. Наиболее надежными и простыми считаются окислительные,
гарантирующие полное разложение анализируемого вещества с образованием хорошо
растворимых и, следовательно, полностью улавливаемых окислов серы. Так как нефти
значительно различаются по фракционному составу и физическим свойствам, единых
универсальных условий подобрать не удается. Поэтому для различных нефтей и
нефтепродуктов применяются различные методы, значительно отличающиеся друг от
друга
,
как по аппаратурному оформлению, так и по применяемому окислителю.
прил.
приведено сравнение методов определения серы ASTM, (1 IS2, I3, U23,
ГОСТ в отношении диапазонов определяемых концентраций, точности определения и
возможных ограничений.
1.2.1.
Бомбовый метод
ASTM D129-
00(2005) ©Стандартный метод определения серы в
нефтепродуктах
(Общий бомбовый метод)ª, ГОСТ
3877
‬88 ©Нефтепродукты. Метод определения
серы
сжиганием в калориметрической бомбеª.
Навеску испытуемого продукта сжигают в калориметрической бомбе, заполненной
сжатым
кислородом. Получающуюся при сгорании двуокись серы поглощают
предварительно залитой в бомбу
щелочью, окисляют образовавшиеся сульфиты до
сульфатов и затем определяют серу гравиметрически
осаждением хлористым барием в
виде BDS24. Метод предназначен для анализа продуктов, которые не
сгорают полностью
в лампе: смазочных масел с присадками, присадок, консистентных смазок.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
Метод не применим к объектам, содержащим элементы, образующие при сгорании
нерастворимые сульфаты, которые могут мешать на стадии осаждения.
Нижний предел определяемых содержаний 0
,1
% серы. Поскольку
максимальная
навеска испытуемого образца не может быть больше 1 г (по ГОСТ
3877 не больше 0
8 г),
при малом содержании серы могут быть значительные
ошибки.
На рис.
1 показана калориметрическая бомба
модели 1108
фирмы 3DUU, США,
пригодная для выполнения метода ASTM D129.
Кроме бомбы для осуществления
метода требуется запальная
проволока,
запальное устройство, тигли для сжигания,
токоведущие провода,
система заполнения бомбы кислородом.
Таким образом, метод сожжения в калориметрической бомбе
принят в качестве стандартного при анализе тяжелых
нефтепродуктов. В основу метода положено сжигание навески
нефти в калориметрической бомбе в атмосфере сжатого кислорода.
Образующиеся при сгорании сернистых соединений окислы серы
поглощаются дистиллированной водой, предварительно налитой на
дно бомбы, и определяются весовым способом в виде Ва
1.2.2.
Ламповый метод
ASTM D1266-
98(2003), ГОСТ Р 51859‬2002. ©Стандартный метод определения серы
нефтепродуктах ламповым методомª. ГОСТ 19121‬73 ©Нефтепродукты. Метод
определения серы
сжиганием в лампеª.
Образец сжигают в замкнутой системе, используя лампу с хлопчатобумажным
фитилем, в
искусственной атмосфере 30
% кислорода и 70
% углекислого газа для
предотвращения образования
окислов азота, которые вносят положительную
погрешность в определение с титриметрическим
окончанием.
Образовавшуюся двуокись
серы поглощают и окисляют до серной кислоты обработкой перекисью
водорода.
Раствор продувают воздухом для удаления растворенной двуокиси углерода. Серу


Калориметрическая

бомба 1108

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
определяют
в виде сульфата титрованием гидроокисью натрия, либо гравиметрически
осаждением в виде BDS24.
Допускается сжигание образца в воздухе, но при этом окончание метода должно
быть
гравиметрическим, т.е. более трудоемким
(Дополнение A2 к ASTM D1266).
Время сжигания испытуемого продукта в ASTM D1266 не оговаривается.
Необходимыми
требованиями являются горение образца без образования копоти и
полное сгорание всей пробы, так как
тяжелые серосодержащие соединения
концентрируются в тяжелых остатках.
Повторяемость в диапазоне 5‬80 мг/кг составляет
0,116·S, воспроизводимость 0,
145
·S мг/кг.
Ламповый метод определения серы
ГОСТ 19121 является упрощенным
вариантом
ASTM D1266. В нем, во
первых, пренебрегают образованием
окислов азота при сгорании (сжигание
продукта выполняется в атмосфере
естественного воздуха, а окончание
метода титриметрическое), во
вторых,
отсутствует методика определения
едовых содержаний серы с
турбидиметрическим
окончанием. Кроме
этого, образовавшуюся при сгорании
двуокись серы не окисляют до сульфата, а
титруют напрямую в виде нестабильного
сульфита, что может приводить к потере
точности. Нижняя
аница определяемых
содержаний 0,
Таким образом, ламповый метод предназначен для быстрого и точного определения
серы
в светлых нефтепродуктах и маловязких маслах, которые сгорают без остатка.
Сущность метода заключается в сжигании навески нефтепродукта в стеклянной
лампочке
с фитилем и поглощении при этом образовавшегося сернистого газа раствором
углекислого натрия.

Рис. 2. Аппарат для определения серы ламповым
методом мод
ели 20410
-
0 фирмы StDnhopH
-

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
1.2.3.
Методы, основанные на рентгеновском излуче
Группа неразрушающих методов, основанных на измерении интенсивности
вторичного излучения
(флуоресценции) атомов серы под действием излучения
рентгеновского источника.
В основе метода рентгеновской флуоресценции лежит
фотоэлектрический эффект. Фотоны
возбуждающего излучения выбивают электроны с
внутренних K
и L
оболочек атома с образованием
вакансий (рис.
). При заполнении
вакансии электронами, переходящими с внешних оболочек атом
испускает излучение с
энергиями, соответствующими этим электронным переходам (характеристическое
излучение).
. Фотоэлектрический эффект
Этот процесс называется рентгеновской флуоресценцией, а метод анализа,
основанный на
измерении интенсивности характеристического излучения
флуоресценции при заданных длинах волн
или энергиях, называется
рентгенофлуоресцентной спектрометрией (X
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
Для определения серы методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии жидкий
нефтепродукт
помещают в цилиндрический контейнер с дном из тонкой пленки,
проницаемой для рентгеновского
излучения. Производители применяют как
одноразовые контейнеры (2xfoUd, HoUibD), так и многоразовые
(TDnDkD). В последних
образец запечатывается пленкой как сверху, так и снизу, что предотвращает е
испарение и контакт с контейнером.
Образец облучают излучением рентгеновской трубки сквозь пленку. В современных
приборах используются рентгеновские трубки различных конструкций. К важнейшим
характеристикам
рентгеновской трубки относятся материал анода и ускоряющее
напряжение. Регистрируют
флуоресцентное излучение атомов серы, соответствующее
энергии Kα перехода
3 кэВ, длина волны
0,5373
нм).
В зависимости от того, какой способ используется для выделения аналитической
линии серы,
методы рентгенофлуоресцентной спектрометрии подразделяются на
2
группы
:
Методы, основанные на разложении характеристического излучения в спектр по
энергиям и
измерении интенсивности сигналов при заданных значениях энергии этого
излучения. Их называют
методы рентгенофлуоресцентной спектрометрии с
дисперсией по энергиям
, либо
энергодисперсионные рентгенофлуоресцентные методы
(Energy Dispersive X-ray Fluorescence, EDXRF).
Методы, основанные на измерении интенсивности характеристического
излучения при
заданных длинах в
н этого излучения. Их называют
методы
рентгенофлуоресцентной спектрометрии с
дисперсией по длине волны
, либо
волнодисперсионные рентгенофлуоресцентные методы
, ВДРФ
(
Wavelength
Dispersive
Fluorescence
WDXRF
Схема
методов ЭДРФ показана на рис.
4.
Излучение рентгеновской трубки, как
правило, направляется на анализируемый образец снизу под
углом. Флуоресцентное
излучение определяемого элемента (серы) и рассеянное излучение попадают на
детектор,
установленный снизу ячейки под углом к возбуждающему излучению. Между образцом
детектором может устанавливаться фильтр, отсекающий низкоэнергетическую
составляющую спектра
излучения трубки.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
. Схема энергодисперсионного РФ спектрометра
Детектор регистрирует рентгеновские кванты. Все импульсы, зарегистрированные
детектором,
поступают на амплитудный анализатор (дикриминатор), где происходит
подсчет числа импульсов с
определенной амплитудой. Амплитуда импульсов
пропорциональна энергии излучения, а число
импульсов с определенной амплитудой
есть интенсивность излучения. По этим данным излучение пробы
можно представить в
виде спектра (зависимость интенсивности излучения от его энергии).
Пик такого
спектра, соответствующий Kα линии серы, имеет максимум при 2
3 кэВ.
Для
регистрации сигнала используют детектор,
обладающий чувствительностью в области
линии серы, например, газонаполненный пропорциональный счетчик или
твердотельный
полупроводниковый детектор.
Калибровку строят с использованием растворов
серосодержащего соединения
углеводородном разбавителе, например, в белом
парафиновом масле.
Таким образом, ©Стандартный метод определения серы в нефти и нефтепродуктах
методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрииª
ASTM D4294
ГОСТ Р 51947‬
2002
один из наиболее детально разработанных методов.
Предназначен
для анализа углеводородов,
таких как дизельное топливо, нафта, керосин, кубовые
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
остатки, базовое масло, гидравлическое масло,
реактивное топливо, сырая нефть и
другие продукты, например, метанолсодержащие топлива M
85 и M
100. Диапазон
определяемых содержаний: от 150 мг/кг до 5 масс.%.
Сущность метода состоит в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей,
испускаемых источником рентгеновского излучения. Измеряют характеристики энергии
возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают
полученный сигнал счетчика
импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании заранее подготовленных
калибровочных образцов.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2.
ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
Классификация нефти в зависимости от содержания общей серы.
Распределение общей серы по фракциям нефти.
Какое влияние оказывают сернистые соединения на эксплуатационные свойства
нефтепродуктов?
Перечислите основные типы нефтяных сераорганических соединений.
Какие сернистые соединения присутствуют в бензиновой фракции?
Какие сернистые соединения содержатся в дизельных фракциях?
Содержание сернистых соединений в высококипящих фракциях.
Какие основные методы определения серы в нефти и нефтепродуктах Вы знаете?
Суть бомбового метода определения общего содержания серы.
Суть лампового
метода определения содержания серы.
Суть методов определения общего содержания серы, основанных на рентгеновском
излучении.
Для каких нефтепродуктов можно использовать ламповый метод определения
серы?
Какие методы предназначены для измерения общей серы, как в светлых, так и в
темных нефтепродуктах?
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ СПЕКТРОМЕТР
прибор, используемый для
определения элементного состава вещества при помощи рентгенофлуоресцентного
анализа.
СТРУКТУРНО
ГРУППОВОЙ СОСТАВ
представление об усредненной структуре
молекул вещества.
СЕРОВОДОРОДНОЕ ЧИСЛО НЕФТИ
количество сероводородной и тиольной
серы (в мг), выделяющейся при нагревании 100 г нефти в течение 1
ч при 300 °С.
СЫРАЯ НЕФТЬ
любая жидкая смесь углеводородов, встречающаяся в недрах
Земли, в естественном состоянии, независимо от того, обработана она для перевозки
или нет.
СМОЛЫ
высокомолекулярные гетероатомные компоненты нефти, растворимые в
низкокипящих насыщенных углеводородах.
ТОВАРНЫЕ НЕФТЕПРОДУКТЫ
нефтяные топлива и прочие нефтепродукты,
имеющие следующую классификацию: Битумы. Масла белые. Масла
вакуумные.
Масла гидравлические. Масла индустриальные. Масла консервационные. Масла
моторные. Масла
теплоносители. Масла технологические. Масла трансмиссионные.
Масла энергетические. Нефтяные растворители. Нефтяные топлива. Парафины,
вазелины, церезины. Присадки. Смазки. СОЖи. Спецжидкости.
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ТИТРОВАНИЕ)
метод
количественного/массового анализа, который часто используется в аналитической
химии, основанный на измерении объёма раствора реактива точно известной
концентрации, расходуемого для реакции с определяемым веществом. Титрование ‬
процесс определения титра исследуемого вещества.
ФИЗИКО
ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
методы, основанные на
зависимости физических свойств вещества от его природы, причем аналитический
сигнал представляет собой величину физического свойства, функционально
связанную с концентрацией или массой определяемого компонента.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
3K ГЛОССАРИЙ
СПИСОК
ИСТОЧНИКОВ
Ксензенко В.И., Общая химическая технология и основы промышленной экологии:
учебник для химико
технологических специальностей
.
М.: Химия, 2009. ‬
328 с.
Богомолов А.И., Гайле А.А., Громова В.В. Химия нефти и газа. ‬
Л.: Химия,
1989.
424 с.
Камьянов В.Ф., Аксенов В.С., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей. ‬
ск: Наука, 1983. ‬
238 с.
Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. ‬
ск: Наука, 1986. ‬
247 с.
Ляпина Н.К. Химия и физико
химия сераорганических соединений нефтяных
дистиллятов. ‬
М.: Наука, 1984. ‬
120 с.
Орочко Д. И.
Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке
.
М.: Химия,
1971.
352 с.
Новиков Е.А. Определение серы в нефтепродуктах. Обзор аналитических
методов ООО ©СокТрейд Коª. Опубликовано в журнале ©Мир нефтепродуктов. Вестник
нефтяных компанийª
№ 1, 3, 4, 5
2008 г.
Материалы
сайта Производственно
коммерческая группа ©Гранатª
[
Электронный
ресурс]. ‬
Режим доступа:
http://granat-e.ru/spektroskan_sl.html
Анализаторы серы
в нефти
и нефтепродуктах СПЕКТРОСКАН S и
СПЕКТРОСКАН SL
,
вход свободный.
Материалы
сайта Научно
производственное объединение ©СПЕКТРОНª
[Электронный ресурс]. ‬
Режим доступа:
http://spectronxray.ru/tasks/petrochemistry/analiz-
sery-v-nefti-i-nefteproduktakh/
Определение серы в нефти и нефтепродуктах
вход
свободный.
Материалы журнала
©Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компанийª
[Электронный
ресурс].
Режим
доступа:
https://www.google.ru/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=2&ved=0CCwQFjAB&url=h
ttp%3A%2F%2Fsoctrade.com%2Fpdf%2F2275_pdf.pdf&ei=IO-
LU4SBIqSp4gTAi4DwCA&usg=AFQjCNE6J0vx6PWoiyliXT9zUpn0MUBgUA&bvm=bv.67720
277,d.bGE&cad=rjt
Новиков Е
.
Определение серы в нефтепродуктах. Обзор аналитических
методов. ‬
PDF
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
Материалы Иркутского государственного технического университета,
[Электронный ресурс]. ‬
Режим доступа:
http://www.rus
nauka.com/16_NPRT_2013/Chimia/6_139459.doc.htm
Нупрейчик Д.В. Сернистые
соединения в
нефти,
PDF
Материалы сайта Э
Хим
[Электронный ресурс]. ‬
Режим досту
:
http://e-him.ru/?page=dynamic§ion=31&article=454
Нефть. Серосодержащие
соединения нефти
вход
свободный.
Материалы сайта База нормативной документации:
complexdoc
[Электрон
ный
ресурс].
Режим
доступа:
ГОСТ Р 53203
2008 Нефтепродукты. Определение серы
методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии с дисперсией по длине волны. ‬
Москва: Стандартинформ, 2009. ‬
27 с.
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
Сжигание в
кислороде с

послед
ующим

итрованием

иодатом или
инфракрасным

детектированием

ASTM D1552
-
03


Образцы,
выки
ющие выше
177


содержащие
�0
,
06

% серы

�1

% Cl и >1

% N
при иодатном
детектировании.
Затруднен анализ
летучих образцов


0
,
05

%/
(до 0
,
5

%),
0
,
24

%/(4…5

%)

0
,
08

%/(до 0
,
5%),

0
,
54

%/(4…5

%)

Сжигание в
кварцевой трубке

ASTM D1551
-
68(1973)*

Нефтепродукты с
добавками,
содержащими хлор.
0
,
1…5
,
0

% (масс.)


Мешают фосфор
металлорганическ
ие соединения

0
,
07

%/(до 0
,
5

%)


0
,
09

%/(до 0
,
9
%
)

ГОСТ 1437
75

Не менее 0
,
1

%

Мешают металлы,

фосфор, хлор

0
,
05

%/(0
,
1…1

%)

0
,
20%/(0
,
1…1

%)

Окислительная
микрокулонометрия

ASTM D3120
-
03



Легкие
углеводороды с
диапазоном
температур
кипения 26…274



3…1000 ppP

Мешают >10Х
галогены, >1000X
азот, >5
00 ppm

тяжелые металлы


0
,
7/3 мг/кг

1
,
4/3 мг/кг

Окислительное
сжигание и
электрохимическое
детектирование

ASTM D6920
-
03

Нафта, дистилляты,
моторные топлива:
бензин, газойль,
дизельное топливо,
биодизельное
топливо.

1…100 мг/кг

Влага,
образующаяся н
стадии сгорания,
если ее не
удаляют.

Эквивалентные
количества азота

0.8/3 мг/кг для
бензинов

0.3/1 мг/кг для
дизельных топлив

3.8/3 мг/кг для
бензинов

2.0/1 мг/кг для
дизельных
топлив

УФ флуоресценция

ASTM D5453
-
05

Жидкие
углеводороды в
диапазоне

температур
кипения от 25 до
400



вязкостью от 0
,
2 до
20 сСт.

1
,
0…8000 мг/кг

Галогены <3500
мг/кг

0
,
2 мг/кг/(1 мг/кг)

0
,
6 мг/кг/

(1 мг/кг)

EN ISO
20846:2004

IP 490/05


ГОСТ Р ЕН
ИСО 20846

Бензины с
содержанием
кислорода до 2
,
7

%
и дизельные
плива с
содержанием до
5

% метиловых
эфиров жирных

кислот

3…500 мг/кг

1
,
0/10 мг/кг для
бензинов

1
,
1/10 мг/кг для
дизельных топлив

2
,
7/10 мг/кг для
бензинов


2
,
2/10 мг/кг для
дизельных
топлив

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
Восстановительные методы

Восстановление в
водороде и
ратео
метрическая
колориметрия

ASTM D4045
-
04

Нафта, керосин,
спирт, паровой
конденсат,
различные
дистилляты,
реактивное
топливо, бензол,
толуол.

0
,
02…10 ppP

Проблемы при
анализе
высококипящих
фракций
(образование
сажи)

0
,
02/0
,
02 мг/кг;

0
,
5/10 мг/кг

0
,
04/0.0
2 мг/кг;

0
,
82/10 мг/кг

ASTM D6212
-
99

Ароматические
углеводороды и их
производные;

0,020…10 мг/кг

0
,
02/1 мг/кг,

1
,
6/100 мг/кг

Нет данных

Восстановление на
никеле Ренея

UOP 357
-
80

Нефтяные
дистилляты:
прямогонный
бензин,
гидрогенизат,
реформат,
аро
матические
углеводороды

0
,
1…200 мг/кг

Отсутствие
сероводорода в
образце. Не
применим к
пробам,
содержащим
более 2

%
олефинов.

Невозможность
определения
окисленных форм
серы

0
,
3/1 мг/кг;

6/250 мг/кг

Нет данных


ГОСТ 13380
-
81

Нефтепродукты с
бромным числ
ом не
более 10, не
содержащие
смолистых
веществ;

0
,
2…250 мг/кг.

Определяется сера,
входящая в состав
сероводорода,
меркаптанов,
сульфидов,
дисульфидов,
тиофена и его
производных,
элементарная сера

Ограничение по
содержанию
олефинов в пробе
(бромное число

не

более 10)

0
,
09/0
,
2 мг/кг;

0
,
1/1
,
0 мг/кг

0
,
12/0
,
2 мг/кг;

0
,
2/1
,
0 мг/кг

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
Рентгеновские методы

Энергодисперсионный
рентгенофлуоресце
нтный анализ (ЭД
РФА)

ASTM D4294
-
03

Углеводороды, не
содержащие
свинца:
дизтопливо, нафта,
керосин.

Бензин, масла,
нефть.

0
,
015…5
,
00 %

Элементы, атомы
которых излучают
в том же
спектральном
диапазоне, что и
атомы серы:
свинец, кремний,
фосфор, кальций,
калий, галиды.
Матричный
эффект.

0
,
005

%/0
,
015

%,

0
,
15

%/5
,
00

%.

распространяется
на кислород
-
содержащие
образ
цы

0
,
009

%/0
,
015

%,

0
,
61

%/5
,
00

%.

распространяется
на кислород
-
содержащие
образцы

ГОСТ Р
51947
-
2002

ASTM D6445
-

99(04)

Неэтилированный
бензин и бензин
-
оксигенатные
смеси.

48…1000 мг/кг.

Не оговорены

19/50 мг/кг;

20/100 мг/кг


55/50 мг/к

58/100 мг/кг

ISO
8754:2003


IP 336/04

Углеводороды,
такие как нафта,
дистилляты, печное
топливо, тяжелые
остатки, база
смазочных масел,

неэтилированный
бензин;

0
,
03…5 масс.%.

Мешают добавки,

содержащие
тяжелые металлы.
Кремний, фосфор,
кальций,
калий

и галиды мешают
в присутствии
нескольких
сотен
мг/кг

0
,
004

%/0
,
03

%

0
,
014

%/0
,
03

%


EN ISO

20847:2004


IP 496/05

Бензины, в том
числе содержащие
до 2
,
7

% кислорода,
дизельные топлива,
в том числе
содержащие до 5

%

метиловых эфиров
жирных кисло
т,
другие
нефтепродукты.
30…500
мг/кг


Не применим к
этилированным
бензинам и
бензинам,
содержащими от 8
до 20 мг/кг калия,
другим продуктам
с добавками,
содержащими
свинец, кремний,
фосфор, кальций,
калий или галиды
в концентрациях

�10X

9
,
9/30 мг/кг для
бензинов

8
,
6/30 мг/кг для
дизельных топлив

14
,
3/30 мг/кг для
бензинов

12
,
5/30 мг/кг для
дизельных
топлив

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ

ГОСТ Р
50442
-
92

Нефть и
нефтепродукты.

0
,
05…5
,
0

%

распространяется
на продукты,
содержащие
кремний, фосфор,

кальций, калий и
галиды боле
0
,
1

%, а также на
этилированные
бензины.

0
,
02/0
,
05

%

0
,
027/0
,
05

%

Энергодисперсионный
рентгенофлуоресце
нтный анализ с
использованием
низкофонового
пропорционального

счетчика

ASTM D7212
-
06

Автомобильные
топлива,

7…50 мг/кг

Спектральные
помехи от свинц
а,
кремния,
фосфора, кальция,

калия, галидов
>10 мг/кг.
Присутствие
оксигенатов и
воды влияет на
чувтвительность

2
,
0/8 мг/кг

4
,
6/8 мг/кг

IP 531/05

Автомобильные
топлива,

2…50 мг/кг

Не применим к
топливам,
содержащим от 8
до 20 мг/кг калия,
к продуктам
,
содержащим
алкилаты свинца,
кремний, фосфор,
кальций или
галиды в
концентрациях,
превышающих в
10 раз
концентрацию
серы, или 10 мг/кг.
чувствительность
влияют
оксигенаты и вода

≤ 2
,
0 мг/кг

≤ 5
,
0 мг/кг

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
Рентгенофлуоресце
нтный анализ с
использованием
оляризованного
излучения

ASTM D7220
-
06

6…50 мг/кг

Матрицы пробы и
калибровочных
образцов должны
быть
близки по
составу

1
,
8/10 мг/кг;

2
,
8/50 мг/кг

3
,
7/10 мг/кг;

5
,
5/50 мг/кг

IP 532/05

Автомобильные
топлива:
неэтилированный
бензин, дизельное
топливо и др
угие
дистилляты.

2…50 мг/кг

1
,
9/10 мг/кг;

2
,9/50 мг/кг

3
,
7/10 мг/кг;

5
,
6/50 мг/кг

Волнодисперсионный
рентгенофлуоресце
нтный анализ

(ВД РФА)

ASTM D2622
-
05

Гомогенные
(однофазные)
жидкие нефть и
нефтепродукты:
дизельные топлива,
авиационные
топлива, кер
осин,
другие
дистиллятные
топлива, нафта,
остаточные масла,
базовые смазочные
масла,
гидравлические
масла,
неэтилированный
бензин,
метанолсодержащие
топлива М
-
85

и М
-
100.

От 15 мг/кг до 5
,
3
масс.%

Оказывает
влияние различие
C/H отношения
между пробами и
алибровочными
образцами.
Мешают фосфор,
цинк, барий,
свинец, кальций,
хлор в
оговоренных
концентрациях,
этанол

3
,
5/3 мг/кг;

3
,
6/24 мг/кг

5/3 мг/кг;

7/24 мг/кг


ASTM D6334
-

98(2003)

Бензин и бензин
-

оксигенатные
смеси

15…940 мг/кг.

Матричный
состав
кал
ибровочных
растворов должен
быть близок к
матричному
составу проб


4
,
5/15 мг/кг;

41
,
5/940 мг/кг

8
,
2/15 мг/кг;

117
,
6/940 мг/кг


EN ISO

20884:2004


IP 497/05

Жидкие
гомогенные
автомобильные
топлива.

5…500 мг/кг

Максимальное
содержание
кислорода 2
,
7

%
.
Мешают вода и
мехпримеси


1
,
8/5 мг/кг

2
,
5/5 мг/кг


ГОСТ Р
52660
-
2006

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ

EN ISO
14596:20

05

IP 447/99

Жидкие
нефтепродукты,
добавки к
нефтепродуктам,
полутвердые
нефтепродукты,
разжижаемые при
нагревании или
растворимые в
органических
растворителях
,
0
,
001…2
,
50 масс.%

Мешающее
влияние фосфора
(концентрации не
определены) и
молибдена
50…100 мг/кг

3/(10…29) мг/кг

5/(10…29) мг/к

Волнодисперсионн
,
02/0
,
1 мг/кг

рентгенофлуоресце
нтный анализ (ВД
РФА), определение
присадок

ASTM D4927
-
05




Смазочные

масла.
0
,
1…4
,
0 масс.% в
присутствии BD, CD,

P, Zn

Взаимное влияние

элементов при
совместном
присутствии.

Учитывается с
помощью метода
внутреннего
стандарта или
математической
коррекции

0
,
004/0.1 мг/кг для
метода
внутреннего
стандарта.

0
,
005/0.1 мг/к
г для
метода
математической
коррекции

0
,
02/0
,
1 мг/кг

ASTM D6443
-
04

Неиспользованные

смазочные масла.
0
,
03…5
,
0 масс.% в
присутствии CD, Cl,
Cu, Mg, P, Zn

Мешают 3b и Mo
в значительных
количествах

0
,
001/0
,
03 масс.%

0
,
007/0
,
03
масс.%

Волнодисперсионны
рентгенофлуоресце
нтный анализ с
использованием
монохроматическог
о излучения (МВД
РФА)

ASTM D7039
-
05

Бензины,
дизельные топлива,

исходные продукты

нефтепереработки
для их
приготовления;
2…500 мг/кг

Нет данных

0
,
8/2 мг/кг

Нет данных

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
Атомно
-
эмиссионны
е методы

АЭС
ИСП,
определение

присадок

ASTM D4951
-
06

Неиспользованные
масла и пакеты
присадок. 0
,
3…3
,
2
масс.% в
присутствии BD, B,
Ca, Mg, P, Zn

Мешают
присадки
-
улучшители
индекса вязкости

0
,
016/0
,
3 мг/кг

0
,
061/0
,
3 мг/кг


ASTM D5185
-
05

Элементы
приса
док, металлы
износа и
загрязнения в
смазочных маслах.
900…6000 мг/кг в
присутствии Al, BD,
B,
Ca
,
Cu
,
Cr
,
Fe
,
Pb
,
Mg
,
Mo
,
Ni
,
P
,
Si
,
Ag
,
Na
,
Sn
,
Ti
,
V
,
Zn

Спектральные
помехи.
Устраняются
методом
математической
коррекции

121/600 мг/кг

145/600 мг/кг

тод, прекративший действие.
Используются данные по точности, приведенные в методах. Если эти данные
представлены в виде формул, то для удобства сравнения они пересчитаны для нижней
границы диапазона и для некоторых других значений. Здесь и далее термины ©точностьª
и ©прецизионностьª используются на равноправных началах в соответствии
с ГОСТ Р 8.580‬2003 (ИСО 4259‬
92).
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение Б
Номограмма для расчета вязкости нефтепродуктов при различных температурах
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
КРИВЦОВА
.
ЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМ
ГАЗОХИМИЯ
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРЫ В НЕФТИ
И НЕФТЕПРОДУКТАХ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
Нажатие клавиши …
на клавиатуре вызывает переход
титульной странице
документаK
С титульной страницы можно осуществить переход к оглавлению
(в локальной версии курса)
Панель управления
– содержит
перечень разделовI а также кнопки
навигацииI управления программой
просмотра и вызова функции
поиска по текстуK
Просматриваемый
раздел
Доступные разделы
В зависимости от текущего
активного раздела в перечне
могут присутствовать подразделы
этого разделаK
последовательного перехода
к предыдущей
и следующей страницамK
Кнопка
возврата к предыдущему виду
K Используйте её
для обратного перехода из глоссарияK
Кнопка перехода к
справочной странице
(этой)
Кнопка
завершения работы
Кнопка вызова функции
поиска по тексту
Кнопка переключения между полноэкранным
и оконным
режимом просмотра
Нажатие клавиши …
или показанных клавиш
со стрелками на клавиатуре вызывает переход к просмотру
предыдущей страницы
относительно просматриваемой
в настоящий момент согласно порядку их расположения
в документеK
Нажатие комбинации клавиш …
на клавиатуре вызывает
завершение работы программы просмотра
документа
(в локальной версии курса)K
Нажатие
левой клавиши
или вращение
колёсика
направлении …
от себя
‶ вызывает переход к просмотру
следую
относительно просматриваемой в настоящий
момент согласно порядку их расположения в документеK
Нажатие
правой клавиши
или вращение
колёсика
направлении …
к себе
‶ вызывает переход к просмотру
предыдущей
относительно просматриваемой в настоящий момент
согласно порядку их расположения в документеK
Нажатие клавиши …
или показанных клавиш
со стрелками на клавиатуре вызывает переход к просмотру
следующей страницы
относительно просматриваемой
в настоящий момент согласно порядку их расположения
в документеK
Возврат
ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение А
Сравнительные характеристики метод
Метод

Обозначение

Область
применения,
диапазон

Ограничения,
мешающие
влияния

Повторяемость**,
[значение]/

[
концентрация]

Воспроизводи
-

мость**,

[значение]/

[кон
центрация

Окислительные методы

Сжигание в бомбе

ASTM D129
-
00(2005)
IP 61

Продукты, кото
рые
не сгорают
полностью в лампе:
смазочные масла,
присадки,
консистентные
смазки;

�0
,
1

%
серы


Мешают
элементы,
образующие
нерастворимые
сульфаты: )H, Al,
CD, Si, 3b, а также
MoS и другие
нерастворимые в
кислотах
вещества


0
,
04/(0
,
1…0
,
5)
%

0
,
05/(0
,
1…0
,
5)%


ГОСТ 3877


Сжигание в лампе

ASTM D1266
-
98(2003)


IP

107


ГОСТ
Р 51859
-
2002

Бензин, керосин,
нафта;

0
,
01… 0
,4

%


От 5 мг/кг с

турбидиметрическим
окончанием

Длительность,
трудоемкость.
Мешают
кислотообразующие
соединения

0
,
005

%,

0
,
6/5

мг/кг с
турбидиметрическ
им окончанием

0
,
01/0
,
01

%,

0
,
7/5 мг/кг

нефелометри
-
ческ
им
окончанием

ГОСТ 19121

Жидкие
нефтепродукты,
полностью
сгорающие в лампе.
� 0
,
01

% серы

Длительность,

трудоемкость

0
,
004/0
,
01

%

0
,
035/0
,
01

%

Сжигание

кислородно
-

вод
ородной горелке

EN ISO 24260:
1994

IP 243/94

Нефтепродукты,
природный газ и
олефины,

1…10000 мг/кг.
Нефтяные
дистилляты,

<300 мг/кг

Очень высокая
трудоемкость.

Используемые
газы должны быть
очищены от серы.
Мешают ), 3,
катионы

0
,3/1 мг/кг

0
,
6/1 мг/к



НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
3K ГЛОССАРИЙ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
ГЛОССАРИЙ
АСФАЛЬТЕНЫ ‬
наиболее высокомолекулярные компоненты нефти, твёрдые
хрупкие вещества чёрного или бурого цвета; размягчаются в инертной атмосфере
при 200‬300 °С с переходом в пластичное состояние.
ГРАВИМЕТРИЯ ‬
метод количественного анализа в аналитической химии, который
основан на измерении массы определяемого компонента, выделенном в виде
веществ определённого состава
ГЕТЕРОАТОМНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕФТИ ‬
органические вещества, в состав
которых входят, кроме атомов углерода и водорода, атомы серы, кислорода, азота и
других элементов.
ДОПУСКАЕМ
РАСХОЖДЕНИЯ
расхождения, которые не должны превышать
пределов повторяемости
.
КАЛОРИМЕТРИЧЕСКАЯ БОМБА
разновидность калориметра, используемая для
определения изменений энергии, которыми сопровождаются такие химические
реакции, как горение. Калориметрическая бомба (иначе, бомбовый калориметр)
представляет собой прочный геометрически закрывающийся сосуд, окруженный
теплоизолирующей водяной рубашкой.
НЕФТЕПРОДУКТЫ
смеси углеводородов, а также индивидуальные химические
соединения, получаемые из нефти и нефтяных газов. К нефтепродуктам относятся
различные виды топлива (бензин, дизельное топливо, керосин и др.), смазочные
материалы, электроизоляционные среды, растворители, нефтехимическое сырьё.
ПОВТОРЯЕМОСТЬ (СХОДИМОСТЬ)
качество измерений, отражающее близость
друг к другу результатов измерений одного и того же параметра, выполненных
одним и тем же средством измерения
,
одним и тем же методом
,
в одинаковых
условиях и с одинаковой тщательностью.
РЕНТГЕНОВСКОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ
электромагнитные волны, энергия фотонов
которых лежит на шкале электромагнитных волн между ультрафиолетовым
излучением и гамма
излучением, что соответствует длинам волн от 10−2 до 102 Å
(от 10−12 до 10−8 м).
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
1K ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
1K1K Содержание серы в нефтях
1K2K Методы определения серы
в нефти и нефтепродуктах
2K ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
4K СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
5K ПРИЛОЖЕНИЯ
3K ГЛОССАРИЙ

Приложенные файлы

  • pdf 26669418
    Размер файла: 1 MB Загрузок: 0

Добавить комментарий